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三苯基膦（用作染料增光劑的有毒白色粉末）

次瀏覽 | 更新時(shí)間：2023-05-23

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三苯基膦

用作染料增光劑的有毒白色粉末

三苯基膦，為銠膦絡(luò)合催化劑的基礎(chǔ)原料，在國內(nèi)石油化工中有廣闊的用途。三苯基膦還應(yīng)用于醫(yī)藥工業(yè)、有機(jī)合成、分析等領(lǐng)域。三苯基膦還可作為染料工藝的增光劑、高分子聚合，彩色膠卷顯象的抗氧劑，聚環(huán)氧化的穩(wěn)定劑，還可作為分析試劑。

基本信息

中文名	三苯基膦
密度	1.132
別名	三苯膦
化學(xué)式	C18H15P
分子量	262.29

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簡介

三苯基膦，白色固體。分子式(C6H5)3P，是磷化氫的三苯取代物。主要表現(xiàn)為還原性和親核性。

在有機(jī)合成中有相當(dāng)廣泛的應(yīng)用。

（圖）三苯基膦

合成

一般用格氏試劑與三氯化磷作用而得。

（圖）三苯基膦

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.在劇烈暴曬下會(huì)刺激人體，如果長時(shí)間接觸有神經(jīng)毒性，屬于危險(xiǎn)物品，不能與強(qiáng)氧化性試劑共存。芳基膦與氧的反應(yīng)活性比芐基和烷基膦低。但是空氣對于三苯基膦的氧化非常明顯，生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易著火和爆炸，但是當(dāng)它加熱分解時(shí)，會(huì)生成有毒的磷化氫和POx煙霧。操作時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

2.穩(wěn)定性：穩(wěn)定

3.禁配物：強(qiáng)氧化劑

4.避免接觸的條件：受熱

5.聚合危害：不聚合

6.分解產(chǎn)物：磷烷

貯存方法

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

在干燥的情性氣體下，用34.1克（0.22摩爾）溴代苯，5.2克（0.21克）原子鎂及108毫升無水乙醚制得格氏試劑。將所得之苯基溴化鎂保存在惰性氣體下，攪拌并用冰浴冷卻，緩緩加入(15~20分鐘) 6.0克 (0 .044摩爾)三氯化磷和35毫升乙醚溶液。用11毫升濃鹽酸和30毫升水的溶液漫慢地處理此混合物。分出乙醚層，水層用乙醚萃取。乙醚溶液合并后，.在常壓的氫氣下蒸餾，直至蒸餾容器內(nèi)殘留物的溫度達(dá)285℃殘?jiān)?/span>乙醇重結(jié)晶二次，得白色三苯膦8.7克(76%}，熔點(diǎn)79.5℃。

用途

三苯基膦為銠膦絡(luò)合催化劑的基礎(chǔ)原料。

1.用于有機(jī)合成，聚合引發(fā)劑，抗菌素類藥物氯潔霉素的原料，有機(jī)微量分析測定磷的標(biāo)準(zhǔn)樣品。

2.制鈀、銥，銠，鎳等絡(luò)合物催化劑，Wfttig試劑，三苯膦二鹵化物脫氧（N-氧化吡啶，亞硝基苯，氫過氧化物），脫硫，脫溴試劑。使a-溴代硝基化合物生成腈。與脂肪重氮化合物反應(yīng)合成a-酮醛、β-酮酸脂。Beckmann重排。吡啶鈴鹽的脫季銨化。與溴碘、四氯(溴)化碳，N-溴化丁二烯亞胺等共用于一些合成。

3.三苯基膦是一種相當(dāng)常用的還原劑，在大多數(shù)情況下，反應(yīng)都是由生成三苯基膦氧化物 (一個(gè)熱力學(xué)有利的反應(yīng)) 驅(qū)動(dòng)的。另外，三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。

脫氧反應(yīng) 三苯基膦廣泛地應(yīng)用于過氧化氫或內(nèi)過氧化物的還原中，反應(yīng)與底物有關(guān)，可生成醇、羰基化合物或環(huán)氧化物。這類反應(yīng)的主要驅(qū)動(dòng)力是三苯基膦與相對較弱的O-O鍵 (188~209 kJ/mol) 能形成較強(qiáng)的P=O鍵。例如，利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性制備酮和醛。

與疊氮化物的反應(yīng) 三苯基膦與有機(jī)疊氮化合物反應(yīng)生成亞氨基膦烷 (。

亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑，易與親電試劑反應(yīng)。如與醛和酮反應(yīng)生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個(gè)反應(yīng)與Wittig反應(yīng)相似，稱作aza-Wittig反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)的驅(qū)動(dòng)力也是由于三苯基氧膦的生成。

與有機(jī)硫化物的反應(yīng) 室溫下三苯基膦可以使環(huán)硫化合物轉(zhuǎn)化為烯烴。

脫鹵反應(yīng)α-溴代酮與三苯基膦反應(yīng)生成酮。

與有機(jī)環(huán)氧化物的反應(yīng) 在水和丙酮溶劑中回流，三苯基膦可以使環(huán)氧化合物在疊氮化鈉參與下轉(zhuǎn)化為環(huán)亞胺。

取代吡咯的制備苯胺、呋喃二酮與三苯基膦反應(yīng)生成1-苯基-2,5-吡咯二酮。

作金屬催化劑的配體它作為配體與許多過渡金屬組成金屬催化劑，如Pd(PPh3)4就是一種重要的催化劑，常用于催化偶聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行，是構(gòu)建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點(diǎn)是催化條件溫和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應(yīng)生成聯(lián)苯類化合物，該反應(yīng)的產(chǎn)率達(dá)到了90% 。除了苯硼酸和鹵代物以外，鎂試劑、鋅試劑、錫試劑、硅化合物等均可作為偶聯(lián)反應(yīng)的底物。

4.廣泛用于醫(yī)藥、石化、涂料、橡膠等行業(yè)，用作催化劑、促進(jìn)劑、阻燃劑，也用作分析試劑。

危險(xiǎn)性概述

健康危害

對眼、上呼吸道、粘膜和皮膚有刺激性。有神經(jīng)毒效應(yīng)。

燃爆危險(xiǎn)

本品可燃，有毒，具刺激性。

安全術(shù)語

S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. 　　不慎與眼睛接觸后，請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。

S36/37/39 Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection. 　　穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服、手套和護(hù)目鏡或面具。

S61 Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 　　避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。

R22 Harmful if swallowed. 　　吞食有害。

R43 May cause sensitization by skin contact. 　　與皮膚接觸可能致敏。

R53 May cause long-term adverse effects in the aquatic environment. 　　可能對水體環(huán)境產(chǎn)生長期不良影響。

急救措施

【皮膚接觸】脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

【眼睛接觸】提起眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

【吸入】迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

【食入】飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

消防措施

【危險(xiǎn)特性】遇明火、高熱可燃。受熱分解產(chǎn)生劇毒的氧化磷煙氣。與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。

【有害燃燒產(chǎn)物】一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。

【滅火方法】采用霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土滅火。

泄漏應(yīng)急處理

【應(yīng)急處理】隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：避免揚(yáng)塵，小心掃起，置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場所。大量泄漏：收集回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。

接觸控制/個(gè)體防護(hù)

【工程控制】密閉操作，局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

【呼吸系統(tǒng)防護(hù)】粉塵濃度較高的環(huán)境中，佩戴過濾式防塵呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴空氣呼吸器。

【眼睛防護(hù)】戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

【身體防護(hù)】穿防毒物滲透工作服。

【手防護(hù)】戴防化學(xué)品手套。

【其他防護(hù)】工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。工作服不準(zhǔn)帶至非作業(yè)場所。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服，洗后備用。

三苯基膦儲(chǔ)運(yùn)特性

【操作注意事項(xiàng)】密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防塵呼吸器，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴防化學(xué)品手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

【儲(chǔ)存注意事項(xiàng)】儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。

核磁譜圖

三苯基膦核磁譜圖

三苯基膦

應(yīng)用

1、臭氧化反應(yīng)還原劑：參見臭氧化反應(yīng)。

2、光延反應(yīng)試劑：參見光延反應(yīng)。

3、疊氮化物還原劑：與水配合可以把有機(jī)疊氮化物還原為胺。

RN3 + Ph3P + H2O = RNH2 + Ph3PO + N2

4、炔酸酯變二烯反應(yīng)催化劑：α,β-炔酸酯在三苯基膦催化下重排為共軛二烯酸酯(山梨酸酯)：

（圖）三苯基膦

5、用于合成wittig反應(yīng)中的磷葉立德：

Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br- -(干燥乙醚,PhLi)→ Ph3P+-CH2-

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